iodimetri

Iodimetri merupakan titrasi langsung dan merupakan metoda penentuan atau penetapan kuantitatif yang pada dasar penentuannya adalah jumlah I₂ yang bereaksi dengan sample atau terbentuk dari hasil reaksi antara sample dengan ion iodida .Iodimetri adalah titrasi redoks dengan I₂ sebagai penitar. Dalam reaksi redoks harus selalu ada oksidator dan reduktor ,sebab bila suatu unsur bertambah bilangan oksidasinya  (melepaskan electron ), maka harus ada suatu unsur yang bilangan oksidasinya berkurang atau turun (menangkap electron) ,jadi tidak mungkin hanya ada oksidator saja ataupun reduktor saja. Dalam metoda analisis ini , analat dioksidasikan oleh I₂ , sehingga I₂ tereduksi menjadi ion iodida :
A ( Reduktor ) + I₂ →       A ( Teroksidasi ) + 2 I ^-
Iod merupakan oksidator yang tidak terlalu kuat (lemah) , sehingga hanya zat-zat yang merupakan reduktor kuat yang dapat dititrasi. Indikator yang digunakan adalah amilum yang akan memberikan warna biru pada titik akhir penitaran .
I₂ + 2 e ^- →   2 I^-
Iod merupakan zat padat yang sukar larut dalam air (0,00134 mol/L) pada 25^◦C , namun sangat larut dalam larutan yang mengandung ion iodida . iod membentuk kompleks triiodida dengan iodida :
I₂ + I^- →   I₃^-
Ion cenderung dihidrolisis membentuk asam iodide dan hipoiodit :
I₂ + H₂O  →        HIO + H⁺ + I^-
Larutan standar iod harus disimpan dalam botol gelap untuk mencegah peruraian HIO oleh cahaya matahari .
2HIO      →     2 H⁺ + 2 I^- +O_{2 (g)}
Warna larutan iod 0,1 N cukup tua sehingga iod dapat bertindak sendiri sebagai indikator . Iod juga memberikan suatu warna ungu atau lembayung pada pelarut seperti CCl₄ atau kloroform, dan kadang-kadang itu digunakan untuk mendeteksi titik akhir. Namun lebih lazim digunakan suatu larutan kanji, karena warna biru tua kompleks pati-iod berperan sebagai uji kepekaan terhadap iod. Kepekaan itu lebih besar dalam larutan sedikit asam dari pada dalam larutan netral dan lebih besar dengan adanya ion iodida . Molekul iod diikat pada permukaan beta amilosa, suatu konstituen kanji.
Larutan iod merupakan larutan yang tidak stabil , sehingga perlu distandarisasi berulang kali . Sebagai Oksidator lemah, iod tidak dapat bereaksi terlalu sempurna, karena itu harus dibuat kondisi yang menggeser kesetimbangan kearah hasil reaksi antara lain dengan mengatur pH atau dengan menambahkan bahan pengkompleks.
Larutan iod sering distandardisasi dengan larutan Na₂S₂O₃ . selain itu bahan baku primer yang paling banyak digunakan ialah As₂O₃ pada pH tengah, Berdasarkan reaksi :
I₂ + 2 e^- →     2 I^- E◦= 0,536 volt
H₃AsO₃ + H₂O                      →    H₃AsO₄ + 2 H⁺ + 2 e^- E◦= 0, 559 volt
———————————————————————–
H₃AsO₃ + H₂O + I₂ H₃ →    AsO₄ + 2 H⁺ + 2 I^- E◦= -0,023 volt
Reaksi diatas menunjukkan , bahwa sebenarnya iod terlalu lemah untuk mengoksidasi H₃AsO₄ . Namun dengan mentitrasi pada pH cukup tinggi , maka kesetimbangan digeser kekanan ( H⁺ yang terbentuk diikat oleh OH^- dalam larutan yang berkelebihan OH^- itu) . Pada umumnya pH tersebut diantara 7 dan 9, tidak terlalu basa , karena akan mendorong disproporsional I₂ terlalu banyak .Untuk mengatur pH tersebut ,larutan yang agak asam dijenuhi dengan NaHCO₃ yang akan menghasilkan penahan dengan pH antara 7 dan 8.